As reações de ionização de ácidos fracos ou de bases fracas são pouco extensas, sendo tratadas como um equilíbrio químico, pelo que há uma constante para esse equilíbrio. No caso dos ácidos é a constante de acidez, \(K_{a}\), e no das bases é a constante de basicidade, \(K_{b}\).

Constante de acidez (\(K_{a}\))

No caso de uma reação incompleta de um ácido, como por exemplo o \(\text{CH}_{3}\text{COOH}\):

$$\text{CH}_{3}\text{COOH (aq) + H}_{2}\text{O (l)} \rightleftarrows \text{CH}_{3}\text{COO}^{-}\text{ (aq) + H}_{3}\text{O}^{+}\text{ (aq)}$$

a constante de acidez, \(K_{a}\), deste ácido é igual a:

$$K_{a}=\frac{[\text{CH}_{3}\text{COOH}^{-}]_{eq}[\text{H}_{3}\text{O}^{+}]_{eq}}{[\text{CH}_{3}\text{COOH}]_{eq}}$$

Constante de basicidade (\(K_{b}\))

No caso de uma reação incompleta de uma base, como por exemplo a \(\text{NH}_{3}\):

$$\text{NH}_{3}\text{ (aq) + H}_{2}\text{O (l)} \rightleftarrows \text{NH}^{+}_{4}\text{ (aq) + OH}^{-}\text{ (aq)}$$

a constante de basicidade, \(K_{b}\), desta base é igual a:

$$K_{b}=\frac{[\text{NH}^{+}_{4}]_{eq}[\text{OH}^{-}]_{eq}}{[\text{NH}_{3}]_{eq}}$$

Significado dos valores de \(K_{a}\) e de \(K_{b}\)

O maior ou menor valor de uma constante de equilíbrio está relacionado com a maior ou menor extensão desse equilíbrio.

\(K_{a}\) alto \(\Rightarrow\) equilíbrio muito deslocado no sentido direto \(\Rightarrow\) ácido forte

\(K_{b}\) alto \(\Rightarrow\) equilíbrio muito deslocado no sentido direto \(\Rightarrow\) base forte

Considera-se que uma constante de acidez (ou de basicidade) menor que 10-4 ou 10-5 já corresponde a um ácido (ou base) fraco.

As constantes de acidez e de basicidade também são conhecidas por constantes de protólise do ácido ou da base.

Relação entre \(K_{a}\) e \(K_{b}\)

Para um par ácido-base:

$$K_{a} \; K_{b}=K_{W}$$

\(pK_{a}+pK_{b}=14\) (a 25 ºC)